跟蹤檢測(cè)（四十五）點(diǎn)點(diǎn)突破——弱電解質(zhì)的電離平衡1．25℃時(shí)不斷將水滴入0.1mol·L－1的氨水中，下列圖像變化合理的是(　　)解析：選C　A項(xiàng)，氨水的pH不可能小于7；B項(xiàng)，NH3·H2O的電離程度在稀釋過程中始終增大；D項(xiàng)，溫度不變，Kb不變。2．H2S水溶液中存在電離平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。下列說法正確的是(　　)A．加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中H＋濃度增大B．通入過量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大C．滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小解析：選C　向H2S溶液中加水，平衡向右移動(dòng)，但溶液體積增大，溶液中H＋濃度減小，A錯(cuò)誤。通入SO2，可發(fā)生反應(yīng)：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，SO2過量時(shí)，SO2與水反應(yīng)生成的H2SO3酸性比氫硫酸強(qiáng)，因此溶液pH減小，B錯(cuò)誤。滴加新制氯水，發(fā)生反應(yīng)：H2S＋Cl2===2HCl＋S↓，H2S濃度減小，平衡向左移動(dòng)，反應(yīng)生成的鹽酸為強(qiáng)酸，溶液酸性增強(qiáng)，pH減小，C正確。加入少量CuSO4固體，發(fā)生反應(yīng)：CuSO4＋H2S===CuS↓＋H2SO4，溶液中S2－濃度減小，H＋濃度增大，D錯(cuò)誤。3．相同溫度下，根據(jù)三種酸的電離常數(shù)，下列判斷正確的是(　　)酸HXHYHZ電離常數(shù)K9×10－79×10－61×10－2A．三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系：HX>HY>HZB．反應(yīng)HZ＋Y－===HY＋Z－能夠發(fā)生C．相同溫度下，0.1mol·L－1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D．相同溫度下，1mol·L－1HX溶液的電離常數(shù)大于0.1mol·L－1HX溶液的電離常數(shù)解析：選B　表中電離常數(shù)大小關(guān)系：HZ>HY>HX，所以酸性強(qiáng)弱為HZ>HY>HX，可見A、C不正確。電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與溶液濃度無關(guān)，D不正確。4．已知0.1mol·L－1的醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，要使 溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值增大，可以采取的措施是(　　)①加少量燒堿溶液?、谏邷囟取、奂由倭勘姿幄芗铀瓵．①②　　　　　　　　B．①③C．②④D．③④解析：選C　本題中提供的四種措施都會(huì)使醋酸的電離平衡正向移動(dòng)，但①③會(huì)使c(H＋)/c(CH3COOH)的值減小。5．25℃時(shí)，相同pH值的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋，溶液pH值隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　)A．同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－)小于c(B－)B．a(chǎn)點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性大于b點(diǎn)溶液C．a(chǎn)點(diǎn)的c(HA)大于b點(diǎn)的c(HB)D．HA的酸性強(qiáng)于HB解析：選D　根據(jù)“越弱越水解”的規(guī)律，可知A－的水解程度小于B－的水解程度，故同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－)大于c(B－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在這兩種酸溶液中，c(H＋)≈c(A－)，c(H＋)≈c(B－)，而a點(diǎn)的c(H＋)小于b點(diǎn)的c(H＋)，則a點(diǎn)的c(A－)小于b點(diǎn)的c(B－)，即a點(diǎn)的離子濃度小于b點(diǎn)的離子濃度，故a點(diǎn)的導(dǎo)電能力小于b點(diǎn)的導(dǎo)電能力，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在稀釋前兩種酸的pH相同，而兩種酸的酸性：HA＞HB，故在稀釋前兩種酸溶液的濃度：c(HA)＜c(HB)，故將溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸的濃度仍有：c(HA)＜c(HB)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；pH相同的酸，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性強(qiáng)的pH變化大，酸性較弱的pH變化小，據(jù)此得出酸性：HA＞HB，D項(xiàng)正確。6．對(duì)室溫下H＋濃度、體積均相同的HCl溶液和CH3COOH溶液分別采取以下措施，有關(guān)敘述正確的是(　　)A．加適量的CH3COONa晶體，兩溶液的H＋濃度均減小B．使溫度升高20℃，兩溶液的H＋濃度均不變C．加水稀釋2倍，兩溶液的H＋濃度均增大D．加足量的Zn充分反應(yīng)后，兩溶液中產(chǎn)生的氫氣一樣多解析：選A　醋酸和鹽酸c(H＋)相同，CH3COOH溶液中存在著電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa晶體，平衡逆向移動(dòng)，溶液中c(H＋)減小，而鹽酸則和CH3COONa反應(yīng)生成弱電解質(zhì)CH3COOH，c(H＋)減小；升溫，促進(jìn) CH3COOH電離，c(H＋)增大，鹽酸揮發(fā)，溶質(zhì)減少，c(H＋)減小；加水稀釋，CH3COOH的電離平衡正向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)后兩溶液的c(H＋)不相同，醋酸中的c(H＋)大于鹽酸中的c(H＋)，但c(H＋)均減??；由于醋酸和鹽酸的c(H＋)相同，而醋酸為弱酸，所以c(CH3COOH)大于c(HCl)，加入足量的鋅，由于CH3COOH濃度大，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，CH3COOH繼續(xù)電離產(chǎn)生H＋，因此產(chǎn)生的氫氣多。7．醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－，下列敘述正確的是(　　)A．圖甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固體后，溶液pH的變化B．圖乙表示向CH3COOH溶液中加水時(shí)溶液的導(dǎo)電性變化，則CH3COOH溶液的pH：a>bC．醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)D．向0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)減小解析：選C　向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，抑制醋酸的電離，溶液的pH增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液的導(dǎo)電性與溶液中自由移動(dòng)的離子的濃度和離子所帶的電荷量有關(guān)，若醋酸溶液的導(dǎo)電性越強(qiáng)，則溶液中氫離子的濃度越大，pH越小，故CH3COOH溶液的pH：ac(OH－)，B項(xiàng)正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的pH均為10，但稀釋氨水使平衡NH3·H2ONH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀釋后pH＜4，C項(xiàng)正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，則V1＝V2，但①氨水是弱堿，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于④鹽酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D項(xiàng)錯(cuò)誤。11．25℃時(shí)，H2SO3及其鈉鹽的溶液中，H2SO3、HSO、SO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)A．溶液的pH＝5時(shí)，硫元素的主要存在形式為HSOB．當(dāng)溶液恰好呈中性時(shí)：c(Na＋)＞c(SO)＋c(HSO)C．向pH＝8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水，的值增大D．向pH＝3的上述溶液中滴加少量稀硫酸，α(HSO)減小解析：選C　分析題給圖像可知溶液的pH＝5時(shí)，硫元素的主要存在形式為HSO，A項(xiàng)正確；根據(jù)電荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，當(dāng)溶液恰好呈中性時(shí)c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＞c(SO)＋c(HSO)，B項(xiàng)正確；向pH＝8的溶液中滴加少量澄清石灰水發(fā)生反應(yīng)HSO＋OH－===SO＋H2O，Ca2＋＋SO===CaSO3，參加反應(yīng)的HSO比SO多，的值減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；向pH＝3的溶液中滴加少量稀硫酸發(fā)生反應(yīng)H＋＋HSOH2SO3，α(HSO)減小，D項(xiàng)正確。12．下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù)，下列判斷正確的是[提示：電離度＝ ](　　)酸HXHYHZ濃度/(mol·L－1)0.120.20.911電離度0.250.20.10.30.5電離常數(shù)K1K2K3K4K5A．在相同溫度下，從HX的數(shù)據(jù)可以說明：弱電解質(zhì)溶液，濃度越低，電離度越大，且K1＞K2＞K3＝0.01B．室溫時(shí)，若在NaZ溶液中加少量鹽酸，則的值變大C．表格中三種濃度的HX溶液中，從左至右c(X－)濃度逐漸減小D．在相同溫度下，電離常數(shù)：K5＞K4＞K3解析：選D　由表中HX的數(shù)據(jù)可知，弱電解質(zhì)溶液的濃度越小，HX的電離度越大；電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，則有K1＝K2＝K3，A錯(cuò)誤。在NaZ溶液中存在Z－的水解平衡：Z－＋H2OHZ＋OH－，水解常數(shù)為Kh＝，加入少量鹽酸，平衡正向移動(dòng)，由于溫度不變，則Kh不變，故的值不變，B錯(cuò)誤。由表中HX的數(shù)據(jù)可知，HX的濃度越大，其電離度越小，但電離產(chǎn)生的c(X－)越大，故表格中三種濃度的HX溶液中，從左至右c(X－)濃度逐漸增大，C錯(cuò)誤。相同條件下，弱電解質(zhì)的電離度越大，則酸性越強(qiáng)，其電離常數(shù)越大，故相同溫度下，電離常數(shù)為K5＞K4＞K3，D正確。13．常壓下，取不同濃度、不同溫度的氨水測(cè)定，得到下表實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。溫度/℃c(NH3·H2O)/(mol·L－1)電離常數(shù)電離度/%c(OH－)/(mol·L－1)016.561.37×10－59.0981.507×10－21015.161.57×10－510.181.543×10－22013.631.71×10－511.21.527×10－2提示：電離度＝×100%(1)溫度升高，NH3·H2O的電離平衡向________(填“左”或“右”)移動(dòng)，能支持該結(jié)論的表中數(shù)據(jù)是____(填字母)。a．電離常數(shù)b．電離度c．c(OH－)d．c(NH3·H2O) (2)表中c(OH－)基本不變的原因是__________________________________________。(3)常溫下，在氨水中加入一定量的氯化銨晶體，下列說法錯(cuò)誤的是____(填字母，下同)。A．溶液的pH增大B．氨水的電離度減小C．c(OH－)減小D．c(NH)減小(4)將氨水與鹽酸等濃度等體積混合，下列做法能使c(NH)與c(Cl－)比值變大的是________。A．加入固體氯化銨B．通入少量氯化氫C．降低溶液溫度D．加入少量固體氫氧化鈉解析：(1)根據(jù)表中電離常數(shù)隨溫度的變化可以判斷，NH3·H2O的電離吸收熱量，升高溫度，NH3·H2O的電離平衡向右移動(dòng)。(3)對(duì)于平衡NH3·H2ONH＋OH－，加入NH4Cl固體，平衡左移，pH減小，電離度減小，c(OH－)減小，c(NH)增大，A、D錯(cuò)誤。(4)氨水與鹽酸等濃度等體積混合，恰好生成NH4Cl溶液，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入固體NH4Cl，NH水解程度減小，增大，A正確；降溫，NH水解程度減小，增大，C項(xiàng)正確；B項(xiàng)，通入HCl，c(Cl－)增大的較c(NH)多，減??；D項(xiàng)，加入NaOH固體，c(NH)減小，減小。答案：(1)右　a　(2)氨水濃度降低，使c(OH－)減小，而溫度升高，使c(OH－)增大，雙重作用使c(OH－)基本不變　(3)AD　(4)AC14．25℃時(shí)，部分物質(zhì)的電離常數(shù)如表所示：化學(xué)式CH3COOHH2CO3HClO電離常數(shù)1.7×10－5K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－113.0×10－8請(qǐng)回答下列問題：(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_________________。(2)同濃度的CH3COO－、HCO、CO、ClO－結(jié)合H＋的能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開___________________________。(3)物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1的下列四種物質(zhì)的溶液：a．Na2CO3　b．NaClO　c．CH3COONa　d．NaHCO3pH由大到小的順序是________(填標(biāo)號(hào))。(4)常溫下0.1mol·L－1的CH3COOH 溶液在加水稀釋過程中，下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)一定變小的是________(填標(biāo)號(hào)，下同)。A．c(H＋)B．c(H＋)/c(CH3COOH)C．c(H＋)·c(OH－)D．c(OH－)/c(H＋)E.若該溶液升高溫度，上述5種表達(dá)式的數(shù)據(jù)增大的是________。解析：(1)～(3)電離常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)；電離常數(shù)越小，其對(duì)應(yīng)酸根離子結(jié)合H＋能力越強(qiáng)，水解程度越大，堿性越強(qiáng)。(4)醋酸是弱電解質(zhì)，稀釋后電離程度增大，但CH3COOH、CH3COO－、H＋的濃度都減小，c(OH－)卻是增大的，且CH3COOH的濃度減小最多。升溫時(shí)，促進(jìn)電離，KW、K均增大，c(H＋)增大，c(H＋)/c(CH3COOH)增大，c(OH－)/c(H＋)減小。答案：(1)CH3COOH>H2CO3>HClO(2)CO>ClO－>HCO>CH3COO－(3)a>b>d>c　(4)A　ABCE15．(1)已知：25℃時(shí)NH3·H2O的Kb＝2.0×10－5。①求0.10mol·L－1的NH3·H2O溶液中c(OH－)＝________mol·L－1。②若向0.10mol·L－1的NH3·H2O中加入固體NH4Cl，使c(NH)達(dá)到0.20mol·L－1，則c(OH－)＝________mol·L－1。③25℃時(shí)，將amol·L－1的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合，若混合后所得溶液的pH＝7，用含a的代數(shù)式表示的電離常數(shù)Kb＝________。(2)25℃時(shí)，0.10mol·L－1的HA溶液中＝1010。①該HA溶液的pH＝________。②25℃時(shí)，將等濃度、等體積的氨水與HA溶液相混合，所得混合溶液的pH________7(填“＞”“＝”或“＜”)。解析：(1)①NH3·H2O溶液中存在電離平衡：NH3·H2ONH＋OH－，則有Kb＝＝2.0×10－5；0.10mol·L－1NH3·H2O的電離程度較小，此時(shí)c(NH3·H2O)≈0.10mol·L－1，c(NH)≈c(OH－)，則有Kb＝＝2.0×10－5，解得c(OH－)≈1.4×10－3mol·L－1。②加入固體NH4Cl，使c(NH)＝0.20mol·L－1，則有Kb＝＝2.0×10－5，可得c(OH－)＝1×10－5mol·L－1。③25℃時(shí)將amol·L－1 的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合，混合后溶液的pH＝7，則溶液呈中性，結(jié)合電荷守恒可得c(Cl－)＝c(NH)＝0.005mol·L－1；據(jù)N原子守恒可得c(NH3·H2O)＝(0.5a－0.005)mol·L－1，此時(shí)c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7mol·L－1，則有NH3·H2O的電離常數(shù)為Kb＝＝＝。(2)①25℃時(shí)KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，0.10mol·L－1的HA溶液中＝1010，則有c(H＋)＝1×10－2mol·L－1，故HA溶液的pH＝2。②等濃度、等體積的氨水與HA溶液混合，二者恰好完全反應(yīng)生成NH4A溶液；0.10mol·L－1的HA溶液中c(H＋)＝1×10－2mol·L－1，則Ka(HA)＝＝1×10－3，又知Kb(NH3·H2O)＝2.0×10－5，則有Ka(HA)＞Kb(NH3·H2O)，因Kh(NH)＝＝，Kh(A－)＝＝，故NH4A溶液中NH的水解程度大于A－，所得混合溶液呈酸性，溶液的pH＜7。答案：(1)①1.4×10－3?、?×10－5　③(2)①2　②＜